एक Ni(II) अष्टफलकीय संकुल का इलेक्ट्रॉनिक स्पेक्ट्रम चार d-d बैंड दर्शाता है, जिन्हें P, Q, R और S के रूप में लेबल किया गया है। संक्रमणों के संगत बैंडों का मिलान कीजिए।

λmax, nm(ε, M-1 cm-1)

संक्रमण

P

1000 (50)

I

3A2g(F) → 3T1g(P)

Q

770 (8)

II

3A2g(F) → 3T1g(F)

R

630 (55)

III

3A2g(F) → 3T2g(P)

S

375 (110)

IV

3A2g(F) → 1Eg(D)

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GATE 2022 (Chemistry) Official Paper (Held On: 06 Feb, 2022 Shift 2)
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  1. P-IV, Q-III, R-II, S-I
  2. P-III, Q-IV, R-II, S-I
  3. P-II, Q-IV, R-I, S-III
  4. P-I, Q-IV, R-II, S-III

Answer (Detailed Solution Below)

Option 2 : P-III, Q-IV, R-II, S-I
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संप्रत्यय-

  • क्रिस्टल क्षेत्र सिद्धांत (CFT): यह सिद्धांत इलेक्ट्रॉन कक्षक अवस्थाओं, आमतौर पर d या f कक्षकों के अपभ्रंश को वर्णित करता है, जो आसपास के आवेश वितरण (ऋणायन पड़ोसी) द्वारा उत्पन्न स्थिर विद्युत क्षेत्र के कारण होता है।
  • d-d संक्रमण: इन संक्रमणों में d-कक्षकों के बीच इलेक्ट्रॉनों का स्थानांतरण शामिल होता है और ये आम तौर पर स्पिन-अनुमत और लापोर्ट निषिद्ध होते हैं जब तक कि संकुल में सममिति का केंद्र न हो।
  • स्पिन-अनुमत और लापोर्ट नियम: ये क्रमशः स्पिन अवस्था में परिवर्तन और/या इलेक्ट्रॉनिक संक्रमण के लिए अनुमत होने के लिए द्विध्रुवीय आघूर्ण में परिवर्तन की आवश्यकता के आधार पर संक्रमणों के अनुमत होने का संदर्भ देते हैं। यदि संकुल आयन केंद्रसममित है, तो d-d संक्रमण लापोर्ट नियम द्वारा निषिद्ध हैं, और ऐसे संक्रमणों की मोलर अवशोषकता काफी कम होती है।
  • F1 Teaching Savita 12-1-24 D176

व्याख्या:-

इसलिए d8 के लिए ऑर्गेज आरेख होगा

F1 Teaching Savita 12-1-24 D177

qImage65819190ca39095dcdb0a3a0

3A2g(F) → 3T1g(P) उच्चतम ऊर्जा से मेल खाता है, इसलिए सबसे कम तरंग दैर्ध्य अर्थात 375 (110) nm होता है, इसलिए S-I

3A2g(F) → 3T2g(P) न्यूनतम ऊर्जा से मेल खाता है, इसलिए उच्चतम तरंग दैर्ध्य अर्थात 1000 (50)nm होता है, इसलिए P-III

इन दोनों से हम कह सकते हैं कि सही विकल्प होगाP-III, Q-IV, R-II, S-I

निष्कर्ष:-

सही मिलान होगा P-III, Q-IV, R-II, S-I अर्थात विकल्प 2

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